腈纶是一种重要的化工原料，全球５０％以上的腈纶用在纺织行业。随着高收
缩、高白度、高回弹性、高吸湿、酸性染料可染、抗起球、除味、抗菌、阻燃、超
细、远红外保温、异形、纳米等特种腈纶纤维的发展，腈纶在纺织行业的消费量可
望继续增加。我国腈纶需求量占全球１／３以上，其中，４０％多依赖进口。目
前，我国腈纶进口价格约１３００美元／吨。国内企业普遍规模较小，没有产生规
模效益，所以国内腈纶制造成本居高不下，约１．２万－１．４万元／吨。其中，
有毒废物的处理成本较高，废物处理或有效利用产业尚未得到应有的发展。

　　目前，国内腈纶厂主要使用四种工艺路线：硫氰酸钠一步法、硫氰酸钠二步
法、以二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）为溶剂的有机干法、以二甲基乙酰胺（ＤＭＡＣ）
为溶剂的有机湿法等。前两种方法使用较为普遍，其中，用ＮａＳＣＮ为溶剂的湿
法纺丝厂中，年产五万吨以上腈纶的企业至少有六家，年产含硫氰酸钠的
Ｎａ２ＳＯ４固体废物１０００吨以上，产生的有害废液更多。从国外的技术发展
态势看，美国、日本等腈纶工业发达地区的大多数企业也采用硫氰酸钠为溶剂的工
艺路线，对环境的污染也很大。如何处理腈纶工业废弃物，尤其有毒的含氰废物，
这是各国企业共同面对的难题。

　　在国外专利公报中，我国当事人没有公开相关专利文献。表面上看，我国国内
市场庞大，氰纶进口量大，基本没有产品出口，因此，我国当事人不在国外部署专
利符合常理。实际上，国外很多氰纶产品与工艺专利的权利要求撰写得非常宽泛，
覆盖了纤维、服装等大量下游产品。由于我国是纺织品出口大国，这类权利要求能
够对我国出口企业造成较大威胁。因此，对氰纶这类进口比例大的化工原料，我国
当事人也要积极去下游产品的主要国外市场开展专利部署。在我国专利公报中，有
不少文献涉及硫氰酸钠等含氰废物的处理技术。在工业领域，一些变废为宝的新技
术也已陆续得到应用。相关专利文献主要分布在如下领域：

　　第一，树脂制备技术。例如，８７１０６８０６．０号文献涉及一种由废聚丙
烯晴制备高吸水性树脂的方法。它利用丙烯腈聚合和腈纶纺丝过程中的废料为原
料，以碳原子量为１－３的脂肪醛类作交联剂进行网状化反应制造高吸水性树脂。
此外，９５１０８８６９．６号文献涉及一种高倍吸水树脂及其制备方法。相关树
脂由腈纶厂废料聚丙烯腈胶块为主要原料，用碱水解后加交联剂、载体聚合，干燥
后粉碎，密封包装而制得。所制得的树脂吸水率可达５００－１０００倍，还有优
异的保水性能，即使受到挤压水也不会离析出去，而且成本远低于现有的吸水树
脂，可广泛用于农牧、医学、卫生、建筑、化工、造纸、石油钻井、飞播造林、科
研等各领域。第０１１２７４３４．４号文献也涉及一种利用废腈纶生产高吸水
性、高吸盐性树脂的工艺。它采用水解、中和、交联反应制得树脂，其中，水解方
法可以采用碱法、酸法或加压水解等工艺，水解结束后，直接加稀酸中和，其特征
是废腈纶水解固含量控制为２４－４０％；水解结束调节ｐＨ值控制为３－６；向
水解液中加入交联剂，交联剂与废腈纶的重量比为０．０１－５．０％，交联剂的
重量百分浓度０．０２－１０％，升温９５－１０５℃反应５－１０小时，得到粘
度增大的水溶液中间体；加入氢氧化钠溶液调节ｐＨ值为７±０．５，在６０－
１６０℃干燥，粉碎得到高吸水性、高吸盐树脂粉末产品。

　　此外，第２００３１０１１４５６４．Ｘ号文献涉及一种用聚丙烯腈粉料制备
高吸水性树脂的方法。它将聚丙烯腈粉料、水、醇类化合物、水解剂在搅拌作用下
升温到一定温度进行分散性水解反应，水解反应结束后过滤出树脂产品，经干燥得
到粉末或颗粒状产品。醇类化合物为含有一个到八个碳原子的一元醇，水解剂为强
碱性化合物。聚丙烯腈粉料可以是乳液法聚合产品也可以是悬浮法聚合产品，可以
是高分子量产品也可以是分子量较低甚至是分子量分布较宽的产品如干法腈纶装置
产品的腈纶废干粉，也可以是丙烯腈与丙烯酸酯共聚单体的共聚物。

　　第二，废浓硝酸精制技术。例如，９４１１０２１８．１号文献涉及一种闪蒸
蒸馏精制废浓硝酸的工艺方法。它主要用于精制煮洗腈纶喷丝板及组件排出的废浓
硝酸。它根据硝酸和溶于硝酸的杂质沸点有较大差异的特点，把废浓硝酸过滤后除
去不溶于硝酸的杂质，然后送入中间罐，再经计量后送入蒸馏釜，蒸汽加热，当精
馏塔顶温度在１００－１２０℃之间时，硝酸蒸汽由蒸馏釜顶馏出进入精馏塔精制
后，经冷凝送入成品计量罐，再送入成品储罐待用。

　　第三，废水处理技术。例如，９７１０７０３１．８号文献涉及一种湿法纺丝
腈纶工业综合废水处理工艺。它根据腈纶工业废水的水质特点，将废水分成三股，
先采用混凝气浮法处理聚合废水，采用生物接触氧化法处理纺丝回收废水后，再将
上述二股经过处理的废水与丙烯腈氰化钠废水混合进行Ａ／Ｏ生化脱氮处理，从而
去除废水中的污染物。８６１００７８４号文献涉及一种用湖泥作为腈伦染色废水
厌氧处理载体的技术，开创了用厌氧生物法处理染色废水的工艺。
９４１０２５９０．Ｘ号文献涉及一种从腈纶油剂废水中回收油剂的方法。它采用
中空纤维超滤器控制一定的流量、超滤压力、循环料液温度，使腈纶油剂的回收率
达９０％以上。此外，９４１０２５８６．１号文献也涉及类似的方法。
０２１３５６５０．５号文献涉及一种干法腈纶废水的处理工艺。它包括依次组合
的混凝－沉降、活性污泥－微电解、厌氧酸化和缺氧－好氧；干法腈纶工艺废水、
含酸废水和地面冲洗水混合，调节ｐＨ进入混凝－沉降，去除悬浮物和胶体物质；
上清液冷却降温进入调节池调节水质和水量，进入活性污泥－微电解，并同时向活
性污泥提供氧气；随后进入厌氧酸化；在缺氧段引入生活污水，提高生物脱氮工艺
对难生物降解物质ＥＤＴＡ及其钠盐的脱除效果，废水经缺氧－好氧生物脱氮工序
处理后，达到行业排放标准。０１１４２８５８．９号文献涉及一种活性污泥－微
电解法处理工业废水的方法。它包括腈纶废水、印染废水、纺织废水和石油化工废
水，特别是干法腈纶废水的处理。

　　此外，第００１２９４６１．Ｘ号文献涉及一种干法腈纶废水的处理方法．。
它采用气浮－ＡＢ生物法处理工艺，其Ａ段为好氧生物吸附，Ｂ段为厌氧－缺氧－
好氧工艺。本发明能将ＣＯＤ ２５００ｍｇ／Ｌ，浊度５０ｍｇ／Ｌ，硫酸盐
１２００ｍｇ／Ｌ的废水处理到ＣＯＤ５０－１６０ｍｇ／Ｌ，ＮＨ３Ｏ－
１５ｍｇ／Ｌ的腈纶行业国家一级排放标准。它适用于干法腈纶废水、环氧氯丙烷
废水等高浊度、高胶体、高硫酸盐、含难生物降解物质的有机废水的处理。
９９１１２４８８．Ｘ号文献也涉及一种干法腈纶废水的生物处理方法。它采用了
复合絮凝剂絮凝、串联式分相厌氧消化、缺氧－好氧脱氮、在好氧段加入水溶性羧
酸盐共基质、砂滤、活性炭吸附连续处理工艺。０３１１６５７４．５号文献涉及
一种硫氰酸钠为溶剂两步法腈纶湿法纺丝工业废水的处理方法。它包括以下步骤：
微电解法降解聚合工段废水中所含的低聚物，然后加入絮凝剂通过混凝沉降加以分
离；聚合工段废水与纺丝及溶剂回收工段的含氰废水混合匀质；水解酸化；碳化硝
化；反硝化；后曝气；污泥沉降分离排出上清液。它特别适宜处理以硫氰酸钠为溶
剂两步法腈纶湿法纺丝工艺的工业废水，处理后的出水指标可达到ＣＯＤＣｒ小于
８５ｍｇ／ｌ、氨氮小于８ｍｇ／ｌ，总氮小于２５ｍｇ／ｌ。
０１１１５８６４．６号文献涉及一种丙烯腈、腈纶废水处理方法，既适用于干法
也适用于湿法腈纶生产废水。具体方法为将丙烯腈、腈纶生产废水中的聚合废水采
用投加碳黑或粉末活性炭的接触氧化法进行生物预处理；湿法腈纶生产废水中的纺
丝废水采用混凝气浮法进行物化预处理。预处理后的废水与其它各股废水混合，再
经过生物Ａ／Ｏ方法进行生物氧化及脱氮处理。处理后出水达到国家排放标准。
９３１１８０４７．３号文献涉及一种含硫氰酸钠废液的净化方法。它采用弱碱性
阴离子交换树脂，经转型、吸附、洗脱从废水中去ＳＣＮ－离子，然后经曝气除去
其中的有机物，从而使废水达到可以排放的标准。

　　第四，固体废物再利用技术。例如，９５１０９８０２．０号文献涉及一种纤
维水镁石增强、抗静电、阻燃多功能母料。它用一种在高分子表面活性剂聚丙烯腈
水解物作用下原纤化的纤维水镁石作为阻燃、增强材料。它与ＰＥ、ＰＰ、ＰＶＣ
等混合，可以达到阻燃、消烟、增强、抗静电多功能作用。在母料制造方法方面，
它采用中国特有的纤维水镁石和腈纶生产中的废料作为原料?熤票妇哂凶枞己驮銮?
并存?熗?时具有抗静电、抗冲击、消烟多种功能的新材料。

　　第五，粉煤粘结剂制造技术。例如，９７１０５１７２．０号文献涉及一种新
型粉煤粘结剂及其制造方法。该物质的组分重量配比为：腐植酸钠５０－７５％，
水解聚丙烯腈钠盐１５－３５％，水１０－１８％；其制造方法是将风化煤、水和
氢氧化钠按比例混合在１００℃下搅拌制成腐植酸钠，再将腈纶废料、水和氢氧化
钠按比例混合在９０－１００℃下水解制成水解聚丙烯腈钠盐，最后将两者混合在
８０－１００℃下聚合，干燥后制成粉末状成品。

　　第六，废丝利用技术。例如，９４１１２００６．６号文献涉及一种利用腈纶
废胶丝生产可纺腈纶纤维的工艺方法。它能对腈纶废胶丝进行整理，用软化水清洗
其所含硫氰酸钠及其它杂质并按一定要求牵伸，再通过上油、张力牵伸、卷曲、干
燥等工艺获得可纺织的腈纶长丝和短纤维，适用于加工毛型和中长纤维腈纶织物。
它避免了腈纶废胶丝造成的环境污染。此外，９１１０２４９１．３号文献涉及一
种腈纶废丝干法再造工艺和设备。它采取拉伸预应力下的热定型方法完成对纤维大
分子链的重新纵向排列，从而大大提高再生丝的可纺性。其工艺流程包括：分拣整
理、水洗去污，上油，烘干，过拉伸下热定型，卷曲，切断和打包等工序，关键在
于采用了过拉伸预应力加载下的定型装置。它包括一个差速牵引器、可控调温设备
和箱体。待加工丝料在箱体内受到预应力拉伸一边伸长，一边平移，同时受热定
型，在拉伸过程中完成腈纶大分子链的纵向排列。９４１１６６５２．Ｘ号文献涉
及一种用废腈纶丝生产聚丙烯酸钠的工艺。

　　第七，废浆块处理技术。例如，９６１１６０９３．４号文献涉及一种腈纶废
浆块的处理方法。它先用相应溶剂将废浆块溶解配制原液，原液再形成膜或微细纤
维，膜或微细纤维进行凝固与溶剂分离。膜或微细纤维凝固与溶剂分离的方式有两
种，一种是蒸发凝固，另一种是水浴凝固，蒸发凝固得到的有机溶剂气体用水吸
收，再浓缩精制得到溶剂，水浴凝固的浴液亦浓缩精制得到溶剂。它能把废浆块中
的聚丙烯腈与溶剂分离，分别得到有利用价值的成品。

　　第八，聚丙烯酸钠制备技术。例如，００１２９３９９．０号文献涉及一种用
废腈纶制备聚丙烯酸钠的方法。它用废腈纶、氢氧化钠和水进行水解反应和扩链反
应，获得聚丙烯酸钠水溶液产品，其中，水解时，重量比为，废腈纶：氢氧化钠：
水等于１：０．１－２：２－１０，水解６０～１００℃／０．５－１０ｈ，水解
结束用酸中和至ｐＨ ３－７，水解液中加扩链剂，其重量配比为，废腈纶：扩链
剂等于１：０．００１－１％，扩链剂浓度为０．０２－１０％，扩链反应９５－
１０５℃／０．５－１０ｈ。

　　第九，硫氰酸钠溶液净化方法。例如，９５１１２１１１．１号文献涉及一种
分步结晶法净化硫氰酸钠溶液的方法。待处理溶液加热蒸发浓缩后，在２５－
１００℃间多次结晶，分离母液后得到可复用的ＮａＳＣＮ晶体。任何浓度的
ＮａＳＣＮ溶液净化后，相对于ＮａＳＣＮ含量为５０％左右时，可使杂质含量由
不超过１５％降为不超过３％。它适用于使用ＮａＳＣＮ作溶剂的湿法纺丝腈轮生
产厂和其它使用与生产ＮａＳＣＮ的场合。９７１０５６５５．２号文献涉及一种
硫氰酸钠的净化工艺。首先，它对ＮａＳＣＮ溶液或晶体、固体进行高温加热处
理，然后分离残余杂质，在高温下ＮａＳＣＮ中的有机杂质发生蒸发、升华、分解
和碳化，从而与ＮａＳＣＮ彻底分离，本发明工艺简单，成本低，除杂效率高，
ＮａＳＣＮ中的杂质含量达到１％以下。

　　第十，氰化物回收技术。例如，９３１１４７０６．９号文献涉及一种安全节
能地从大量废液（或含硫氰酸盐水溶液）中用氯化钠排斥率为１０％到７０％的反
渗透膜回收（或纯化）硫氰酸盐的方法。８７１０７３１２．９号文献涉及一种从
低浓度含氰工业废水中回收氰化物的方法。它将含氰废水循环利用，使氰富集，用
泵抽出一部分含氰废水，用酸酸化后汽提脱氰，汽提出来的ＨＣＮ混合气体经冷凝
分离除去水份和杂质气体，所得液体ＨＣＮ与碱或丙酮反应生成氰化物产品。它处
理水量大，既能消除氰化物对环境的污染，又可获得纯度高的氰化物产品。
８８１０５４６３．１号文献涉及一种硫氰酸铵的回收方法。９３１１８０７０．
８号文献涉及一种从废水中回收硫氰酸钠的方法。它利用弱碱性阴离子交换树脂，
经转型、吸附、洗脱从腈纶污水中回收硫氰酸钠，其回收率达９５％以上。

　　总之，我国当事人在相关领域部署了很多知识产权。从行业发展需求看，大企
业通过强有力的专利维权，把一大批缺乏自主知识产权的中小企业清理出相关市
场，这是实现我国氰纶行业规模经济的必由之路。另一方面，治污、防污、变废为
宝的专利技术能促进公共利益，但是不能免费推广，更不能轻易被强制许可。否
则，工业界的研发热情可能受到损伤。从长远看，公正、公平、有理、有力的专利
维权有利于促进相关行业的技术进步、技术推广。纵容人们侵犯能够促进公共利益
的专利技术，这不符合各国知识产权法的立法精神。