摘要：本文介绍用DSC法，对鞣酸铁墨水的氧化特性进行实验研究，测定不同遗留时间的鞣酸铁墨水在程序温度控制下理化性质与温度的关系，根据DSC曲线的变化情况对试样作出鉴定。

    关键词： 书写时间 热分析 鞣酸铁墨水 

     书写时间的确定多年来一直属于世界性文检学难题，国内外有关从事法庭科学的专家一直在致力于此项技术的探索。研究方向为相对书写时间的确定，研究特点为传 统分离技术与现代仪器分析方法相结合，揭示墨水书写后某些性质的动态变化规律。研究方法主要为“溶剂提取法”,"挥发性成分测量法”。这些方法主要是检测 离子的扩散程度，吸附能力，固体膜层的溶解度，转印能力以及颜色变化程度等，能够从不同方面解决一定范围的书写时间。我国对墨水书写时间的检验及研究起步 较晚，多为引用国外研究技术，个别的在应用中有所发挥和提高，但到目前为止，还没有一项自己独特的检验方法。笔者通过收集整理大量文献资料进行对比分析基 础上，选用具有世界先进水平的现代理化分析方法，既热分析法，进行了系统的实验研究。意在探索一种标准化程度高，稳定性强，重现性好，操作简便，检测结果 准确，实用性强的新方法，为书写时间检验技术的发展开辟一条新途径。 

    一、原 理 

    对墨水遗留时间的研究主 要是对墨迹氧化过程的实验分析。而墨迹氧化过程与墨水成分有关。鞣酸铁墨水（蓝黑墨水）的主要成分有单宁酸（亦称鞣酸铁或倍酸），硫酸亚铁和无机盐及水溶 性染料等。鞣酸和硫酸亚铁用于显色，它们反应生成无色鞣酸亚铁，氧化后生成黑色鞣酸铁的颜色。无机盐用于防止墨水储存时生成沉淀。另外还有粘稠剂阿拉伯胶 给墨水以适当的胶体性质，防止沉淀生成并使书写流利，防渗透。防腐剂酚类用以防止鞣酸及有机物中微生物的生成，沉淀的分解。可溶性蓝色染料使书写时有明快 的色调。蓝黑墨水书写到纸张上以后，笔画中所含的二价铁离子和蓝色染料使字迹最初形成蓝色，随着时间推移，鞣酸亚铁与空气中的氧气接触，逐渐氧化为鞣酸 铁，使笔画颜色逐渐加深，显出黑色鞣酸铁。随着时间进一步的延长，笔画中的酸性成分一部分挥发，一部分与纸质中的含碳化合物缓慢氧化反应逐渐被破坏，只剩 下氧化铁等成分，笔画变为暗褐色乃至渐渐变黄变浅，这就是墨迹的氧化经历。 

    用ＤＳＣ法对墨水遗留时间进行研究的原理，就是在程序 温度控制下，测量墨水随时间变化的成分含量及物理，化学动态参数值。这些数值随时间不断改变，它们与时间之间存在定量关系，在程序温度控制下表现为一系列 的吸热和放热现象，既吸热和放热特征峰。根据已知书写时间的样品，找出这些数值与书写时间的定量关系，作出热分析曲线，再比较同种墨水不同书 写时间的 DSC曲线，可以得出样品的相对书写时间。