劳动合同引起的安全事故主体责任承担及划分

俞律师：您好！
    事情经过：前几天，张三和李四两名工人准备前往一家单位帮忙去做事，由于张三不识字，李四只好一人前往与其单位签订了一份用工协议（本来应该是一式两份，但只签了一份），该协议上写明，安全由乙方（即张三和李四）承担。由于法律意思淡薄，李四未索要该协议。第二天按照约定，张三和李四共同前往该单位给老旧厂房换新瓦，但由于该厂房年久失修，下面木头已腐烂，造成张三从该厂房顶摔了下来造成重伤，现在还在重症监护室处于昏迷状态，目前医药费双方都拒付（李四是农民工，无经济能力）。李四因此受惊精神处于恍惚状态。
   请问：1.该用工合同上写明安全由农民工负责，该合同是否有效？如无效，李四是不是不需要承担责任？如有效，责任该怎么划分？
    恳请迅速回复为盼，定当感激涕零！