(5)盐酸: 盐酸有毒,腐蚀性强。浓盐酸接触人体能导致严重烧伤,溅入眼内会导致永远失明。接触皮肤会产生皮炎和光敏作用。吸入盐酸蒸汽会引起咳嗽、窒息、导致呼吸道溃疡。
防护措施:①接触和使用盐酸特别是浓盐酸时,应穿戴规定的防护用具,保护眼睛和皮肤。使用时应采取密闭措施防止氧化氢气体逸出而污染大气和进入人体内。 ②盐酸应用特殊的内衬橡胶或聚氯乙烯衬里的密封槽车装运或用聚氯乙烯塑料桶包装; ③贮运时,应防止容器破损而导致盐酸或其蒸汽外逸; ④露天存放时应置于石棉瓦或玻璃钢瓦下,不可与硫酸、硝酸混放;不可与碱类、金属粉末、氧化剂、氰化物等共混运。
2.2 二氧化氯制取过程的安全性
制取C1O2可以采用以NaClO3法和Na2C1O3法两种方法,反应方程式如下:
氯酸钠法: 2NaClO3 + 4HCl 2ClO2 + C12 + 2H2O + 2NaCl
亚氯酸钠法: 5NaClO2 + 4HCl 4ClO2 + 5NaCl + 2H2O
NaClO3或NaClO2与盐酸反应生成ClO2气体,对于现场应用,直接投入水中即可。若制成稳定性的C1O2溶液,须用加有稳定剂的水溶液吸收。稳定性C1Ov溶液经过脱水干燥剂可制成C1O2固体粉剂,而氧化氯制备过程主要安全隐患是:
(1) ClO2的滞漏危害
这是由于ClO2吸收不完全或吸收系统不密封而致。ClO2滞漏后,容易造成以下危害:①刺激人体呼吸道粘膜和眼睛,灼伤皮肤;②超过爆炸极限(空气中超过10%)会发生爆炸。③污染空气
(2)投料比失衡,反应速度过快导致反应失控。
工业上ClO2的制备一般采用是由NaClO2或NaClO2在过量浓盐酸的介质中反应制的。设计的ClO2得率与吸收液的饱和度是在一定的投料比和反应速度条件下得以实现的。若投料比发生变化,如盐酸投加过快,会导致ClO2的生成速度加快。这样会造成反应液中ClOv的过饱和状态,而使ClO2来逸出到反应系统的中,导致反应系统承压增加。若密封性较差的话,ClO2就会逸出到空气中,同时,反应系统气相压力超过反应器承压极限时,还会发生爆炸事故。
另外,NaClO3和NaClO2必须配成一定浓度的溶液,不能将盐酸直接与固体原料接触,否则会产生爆炸。
(3)灌装过程ClO2吸收液溢出或溅落的危害
ClO2吸收液是具有极强氧化性、腐蚀性的液体。由于操作不当,在从吸收槽灌装时,容易造成灌装溢出和溅落皮肤,漂白带色衣物,腐蚀地板等,但是ClO2吸收液若不遇酸性物质本身不会燃烧或爆炸。
(4)固体稳态ClO2混药过程的安全性
一体包装固体稳态C1O2是经过将ClO2稳定液脱水干燥后与活化剂、稳定剂混合封装而成。但是活化剂、催化剂是活性物质,其作用是在固体稳态ClO2溶解于水后,通过水相反应将ClO2激活。但是在混药及贮存时绝对不希望出现这种反应。因此,在混药前应先用隋性剂将活化剂和催化剂包覆,然后在充分干燥条件下,再与主剂混合。如果包覆不完全或混药过程吸潮,将会导致混药后药剂成份缓慢反应,释放出ClO2,这样会造成成品在贮存过程中将包装袋涨开而引起火灾甚至爆炸。
安全保障措施:鉴于二氧化氯的化学活性及制备原料的性质,在原料的存放、配制以及ClO2成品的生产、贮存、运输中应做好以下安全防范措施:
① 严格按照危险品管理办法,对原料中的氧化剂、还原剂、酸等分别存放、避光保存。
② 定期对ClO2生产设备进行检修,确保反应器、气路系统、吸收系统的气密性,防止ClO2气体的逸出,生产环境保持通风完好。
③ 严格按ClO2生产的工艺要求,配制原料的浓度,调节原料进料比,控制好进料速度,做到规范操作。
④ 严格按照规定的包装规格、容量进行灌装操作,以防止ClO2吸收液溢出。
⑤ 生产固体药品时,确保生产环境的干燥,取用原料后立即将各原料包装袋密封,严禁在包覆前将各种原料混和,要保证包装袋的封密性,防止吸潮或进水。
⑥ 增强操作人员的安全防范意识,定期进行安全知识教育,使操作人员能够应付突发事故的发生,如:药液溅到皮肤及衣物上,ClO2泄漏等。
3 二氧化氯产品在贮存及运输过程中的安全性
二氧化氯药剂主要有稳定性ClO2溶液和固体稳态ClO2粉剂。这两种产品在常温常压下比较稳定,但是固体稳态ClO2在受热、加压、碰撞、包装破损情况下,容易发生自燃现象。稳定性ClO2溶液包装破裂遇酸会活化出ClO2,ClO2的蓄积会造成燃烧或爆炸,但不遇酸性物质则不会出现这种反应。
安全保障措施:①稳定性ClO2 溶液、固体稳态ClO2粉剂应贮存在避光、通风、干燥的室温环境里,不得与酸及还原性的物质共贮共运。 ②运输时应轻取轻放,及雨淋,及高温,及撞击,并用专门的运输工具运输。
4 结束语
二氧化氯产业属于新兴产业,随着研究的深入和应用的日益广泛,ClO2的生产技术及产品形式也不断完善,越来越多的二氧化氯新产品不断面市。但是应该引起重视的是ClO2的本身的不稳定性及在生产过程中存在的不安全因素会给二氧化氯的生产与使用带来潜在的危害。因此有必要对二氧化氯的安全性进行充分认识,并制订出切实可行的防范措施,确保ClO2的安全生产与使用.
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