书写时间的确定多年来一直属于世界性文检学难题，国内外有关从事法庭科学的专家一直在致力于此项技术的探索。研究方向为相对书写时间的确定，研究特点为传统分离技术与现代仪器分析方法相结合，揭示墨水书写后某些性质的动态变化规律。研究方法主要为“溶剂提取法”,"挥发性成分测量法”。这些方法主要是检测离子的扩散程度，吸附能力，固体膜层的溶解度，转印能力以及颜色变化程度等，能够从不同方面解决一定范围的书写时间。我国对墨水书写时间的检验及研究起步较晚，多为引用国外研究技术，个别的在应用中有所发挥和提高，但到目前为止，还没有一项自己独特的检验方法。

　　一、原 理

　　对墨水遗留时间的研究主要是对墨迹氧化过程的实验分析。而墨迹氧化过程与墨水成分有关。鞣酸铁墨水(蓝黑墨水)的主要成分有单宁酸(亦称鞣酸铁或倍酸)，硫酸亚铁和无机盐及水溶 性染料等。鞣酸和硫酸亚铁用于显色，它们反应生成无色鞣酸亚铁，氧化后生成黑色鞣酸铁的颜色。无机盐用于防止墨水储存时生成沉淀。另外还有粘稠剂阿拉伯胶 给墨水以适当的胶体性质，防止沉淀生成并使书写流利，防渗透。防腐剂酚类用以防止鞣酸及有机物中微生物的生成，沉淀的分解。可溶性蓝色染料使书写时有明快的色调。蓝黑墨水书写到纸张上以后，笔画中所含的二价铁离子和蓝色染料使字迹最初形成蓝色，随着时间推移，鞣酸亚铁与空气中的氧气接触，逐渐氧化为鞣酸 铁，使笔画颜色逐渐加深，显出黑色鞣酸铁。随着时间进一步的延长，笔画中的酸性成分一部分挥发，一部分与纸质中的含碳化合物缓慢氧化反应逐渐被破坏，只剩下氧化铁等成分，笔画变为暗褐色乃至渐渐变黄变浅，这就是墨迹的氧化经历。

　　用DSC法对墨水遗留时间进行研究的原理，就是在程序 温度控制下，测量墨水随时间变化的成分含量及物理，化学动态参数值。这些数值随时间不断改变，它们与时间之间存在定量关系，在程序温度控制下表现为一系列的吸热和放热现象，既吸热和放热特征峰。根据已知书写时间的样品，找出这些数值与书写时间的定量关系，作出热分析曲线，再比较同种墨水不同书写时间的DSC曲线，可以得出样品的相对书写时间。

　　二、实 验

　　仪 器： DU PONT 200型系列热分析系统910— DSC仪。

　　测试条件: 25℃/5.0(k/min)350℃。

　　气 氛：N2，流量 50ml/min ，O2流量20ml/min

　　样 品：蓝黑墨水及主要材料，各类纸张。

　　制 样：用上述材料涂写墨迹，按小时、日、月、年、不同时间段存放。